Los enlaces pi () son un tipo de enlace covalente que se forma cuando dos orbitales p no hibridados se superponen lateralmente, es decir, de forma paralela. Este tipo de enlace se presenta comúnmente en moléculas con enlaces dobles o triples, como en el eteno (C₂H₄).

• En un doble enlace, uno de los enlaces es sigma (), producto de la superposición frontal de orbitales híbridos sp², y el otro es , debido a la superposición lateral de los orbitales p restantes.

• Los enlaces restringen la rotación alrededor del eje del enlace, lo cual influye en la geometría y las propiedades físicas de las moléculas.
• Los enlaces son menos fuertes que los enlaces sigma, pero son fundamentales para la rigidez estructural y la reactividad química de muchas moléculas orgánicas. 

Ethene (C2H4)

El eteno es un compuesto orgánico que pertenece a la familia de los alquenos, caracterizados por tener al menos un enlace doble carbono-carbono (C=C). Su fórmula molecular es C₂H₄, y su estructura muestra que cada átomo de carbono está unido a dos átomos de hidrógeno y al otro carbono mediante un enlace doble (uno sigma y uno pi).

Excitated state (sp2)

Estos tres orbitales se disponen en el mismo plano, formando ángulos de 120°, lo cual da una geometría trigonal plana.

• Los tres orbitales sp² se usarán para formar enlaces sigma (σ): dos con átomos de hidrógeno y uno con el otro carbono.

• El orbital p no hibridado restante se usará para formar un enlace pi (π), a través de superposición lateral con otro orbital p del otro carbono.